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第四節溶膠劑和高分子溶液劑
一、溶膠劑
系指固體藥物微細粒子(1~100nm)分散在水中形成的非均相液體體系,溶膠劑又稱為疏水性膠體溶液,膠粒是多分子聚集體,有極大的分散度,溶膠劑屬于熱力學不穩定體系。由于藥物的分散度極大,藥效出現顯著變化。該制劑目前應用較少,但溶膠微粒的特殊性質對于納米制劑的發展具有十分重要的意義。屬于溶膠劑的有:膠體蛋白銀、膠體金溶膠等
(一)溶膠的構造與性質
1.溶膠的雙電層構造
溶膠劑中的固體微粒具有雙電層結構,雙電層之間的電位差稱作ζ電位,溶膠劑(熱力學不穩定體系)ζ電位越大,其物理穩定性越好。ζ電位降低至25mV以下時,膠粒間產生聚結,穩定性下降。
2.性質
1)光學性質:具有丁鐸爾效應,即對光的散射作用
2)電學性質:具有電動(電泳)現象與動電(流動電位)現象,其根本原因是微粒因吸附帶電,具有雙電層結構。
3)動力學性質:因溶膠劑微粒粒徑小(納米級),因而表現出激烈的布朗運動,溶膠粒子的擴散速度、沉降速度與介質的黏度都與溶膠的動力學性質有關。
4)穩定性:溶膠劑屬于熱力學不穩定體系,對電解質非常敏感,少量電解質可供其產生聚沉,其原因是電解質的加入破壞或降低溶膠微粒的ζ電位。
(二)溶膠劑的制備
1.分散法:
1)機械分散法
2)膠溶法
3)超聲分散法
2.凝聚法:
1)物理凝聚法
2)化學凝聚法
二、高分子溶液劑
高分子溶液劑系指高分子化合物溶解于溶劑中制成的均勻分散的液體制劑,以水為溶劑的高分子溶液又稱為膠漿劑。高分子溶液是分子分散體系,所以是熱力學穩定體系。
(一)高分子溶液的性質
1.高分子電解質水溶液帶電
大分子離子為陰離子者帶負電荷如海藻酸,而大分子離子為陽離子者帶正電荷,如瓊脂等。兩性電解質具有等電點,其帶電情況與介質的pH有關,如蛋白質,pH值<等電點時,帶正電;反之,則帶負電。
2.親水性高分子溶液滲透壓
親水性高分子溶液與相同摩爾濃度的低分子溶液比較,表現出較高的滲透壓。
3.高分子溶液的黏度與分子量
高分子溶液的粘性在低濃度時與濃度無關,并可通過粘度法測高分子的分子量,[η]=KMa
4.高分子溶液的穩定性
高分子的溶劑化是高分子溶液穩定的主要原因,影響高分子溶液穩定性的因素有:
(1)溶液中加入大量電解質、破壞水化膜,使其溶解性能降低,這一過程稱為鹽析,主要是陰離子起作用。
(2)溶液中加入脫水劑如乙醇、丙酮等,可使其溶解性能降低,脫水析出。
(3)長期放置發生凝結而沉淀,稱之為陳化現象。
(4)由于鹽、pH、絮凝劑等因素影響,發生凝結而沉淀,稱為絮凝現象。
(5)線性高分子溶液在一定條件下產生膠凝,形成凝膠。
(6)相反電荷的兩種高分子溶液混合,會因相反電荷中和而產生凝結,這是制備微囊的根據。
(二)高分子溶液的制備
高分子溶液的形成要經過由溶脹到溶解的過程,前者稱有限溶脹,后者稱無限溶脹。不同的高分子化合物其溶脹、溶解速度不同,加熱可加速某些高分子化合物的溶脹與溶解,如:淀粉的無限溶脹過程需加熱至60℃-70℃,而制備胃蛋白酶合劑時,需使其自然溶脹。
經典真題
關于高分子溶液的錯誤表述是
A.高分子水溶液可帶正電荷,也可帶負電荷
B.高分子溶液是黏稠性流動液體,黏稠性大小用黏度表示
C.高分子溶液加入大量電解質可使高分子化合物凝結而沉淀
D.高分子溶液形成凝膠與溫度無關
E.高分子溶液加入脫水劑,可因脫水而析出沉淀
答案:D
疏水膠體的性質是
A.存在強烈的布朗運動
B.具有雙分子層
C.具有聚沉現象
D.可以形成凝膠
E.具有Tyndall現象
答案:ACE
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