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2018年執(zhí)業(yè)藥師《藥學專業(yè)知識一》復習資料(19)

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硝基苯的硝化反應

  硝基苯+發(fā)煙硝酸+濃硫酸-95℃->間二硝基苯(93%)+鄰二硝基苯(6%)+對二硝基苯(1%)

  將上面的式子與苯的硝化對比,可以得出下述結論:

  (1)硝基苯比苯難硝化得多,需要用比較強的條件,例如提高反應溫度、增加酸的濃度等來實現。

  (2)硝基苯硝化時,主要得到間位產物,鄰、對位產物極少。

  硝基苯比苯難硝化的原因是:苯環(huán)的硝化是一個親電取代反應,硝化反應的機理表明:整個反應的關鍵一步是硝基正離子進攻苯環(huán)形成中間體碳正離子。在硝基苯中,因氧、氮的電負性均大于碳,因此硝基有吸電子的誘導效應,又因為硝基的π軌道與苯環(huán)的離域π軌道形成一個π-π共軛體系,使苯環(huán)的π電子云也向硝基遷移,所以硝基是一個具有強吸電子誘導效應和吸電子共軛效應的取代基。它使苯環(huán)的電子云密度有較大程度的下降,這一方面增加了硝基正離子進攻苯環(huán)的難度,同時也降低了反應過程中產生的中間體碳正離子的穩(wěn)定性,所以硝基苯比苯難硝化。

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