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香豆素、木脂素
1.香豆素與堿的反應
香豆素類及其苷因分子中具有內酯環,在熱稀堿溶液中內酯環可以開環生成順鄰羥基桂皮酸鹽,加酸又可重新閉環成為原來的內酯。(長時間在堿中放置或UV光照射,則可轉變為穩定的反鄰羥基桂皮酸鹽,再加酸就不能環合成內酯環。)
2.香豆素與木脂素的顯色反應
異羥肟酸鐵反應:香豆素含內酯環顯紅色。首先在堿性下與鹽酸羥胺反應,再在酸性下與三氯化鐵反應。
Gibb’s反應:屬于酚羥基對位活潑氫的反應。在弱堿性下,與2,6-二氯(溴)苯醌氯亞胺反應呈藍色。
Emerson反應:屬于酚羥基對位活潑氫的反應。與氨基安替比林、鐵氰化鉀反應呈紅色。
三氯化鐵反應:具有酚羥基的香豆素類可與三氯化鐵試劑產生顏色反應,通常是藍綠色。
(五)黃酮
鹽酸-鎂粉(HCl-Mg)反應:黃酮、黃酮醇、二氫黃酮、二氫黃酮醇顯紅色;異黃酮(除少數外)、查耳酮、橙酮、兒茶素為陰性反應。
四氫硼鈉(鉀)NaBH4(KBH4)反應:二氫黃酮顯紫紅色。(二氫黃酮類專屬顯色反應)
醋酸鎂反應(紙片):二氫黃酮(醇)顯天藍色熒光。
SrCl2/NH3反應:鄰二酚羥基黃酮,產生沉淀。
二氯氧鋯-枸櫞酸反應:可用于判斷黃酮3-OH、5-OH的存在,若有3-OH和(或)5-OH,加二氯氧鋯顯黃色。若只有5-OH,加枸櫞酸后黃色減退,若有3-OH,則加枸櫞酸后黃色不變,因此可用于區分黃酮和黃酮醇。
三氯化鐵反應。
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顯色反應 |
適用結構 |
還原反應 |
鹽酸-鎂粉反應 |
黃酮(醇)、二氫黃酮(醇) |
四氫硼鈉(鉀)反應 |
二氫黃酮類專屬顯色反應 | |
金屬絡合反應 |
鋁鹽 |
3-OH,5-OH,鄰二酚羥基 |
鉛鹽 |
3-OH,5-OH,鄰二酚羥基 | |
鋯鹽 |
3-或5-OH,5-OH加枸櫞酸褪色 | |
鎂鹽 |
3-OH,5-OH,鄰二酚羥基 | |
氯化鍶 |
鄰二酚羥基 |
多項選擇題
鹽酸-鎂粉反應呈陰性的化合物類型有( )
A.黃酮
B.查耳酮
C.黃酮醇
D.二氫黃酮
E.橙酮
【正確答案】BE
配伍選擇題
A.五氯化銻反應
B.四氫硼鈉反應
C.二氯氧化鋯反應
D.鎂鹽反應
E.氯化鍶反應
1.可與3-或5-羥基黃酮類化合物生成黃色絡合物的反應是( )
【正確答案】C
2.可與二氫黃酮類化合物生成紅色至紫色化合物的反應是( )
【正確答案】B
3.可與鄰二酚羥基黃酮類化合物生成黑色沉淀的反應是( )
【正確答案】E
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