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強(qiáng)心苷
強(qiáng)心苷的顏色反應(yīng)及其應(yīng)用
強(qiáng)心苷的顏色反應(yīng)可由甾體母核、不飽和內(nèi)酯環(huán)和α-去氧糖產(chǎn)生。
1.甾體母核的顏色反應(yīng)
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反 應(yīng) 類 型 |
反 應(yīng) 試 劑 |
現(xiàn) 象 |
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Liebermann-Burchard反應(yīng) |
樣品溶于氯仿，加硫酸-乙酐（1：20） |
紅→紫→藍(lán)→綠→污綠，最后褪色 |
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Salkowski反應(yīng) |
樣品溶于氯仿，加入硫酸 |
硫酸層顯血紅色或藍(lán)色，氯仿層顯綠色熒光 |
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Tschugaev反應(yīng) |
樣品溶于冰乙酸，加幾粒氯化鋅和乙酰氯共熱 |
紫→紅→藍(lán)→綠 |
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三氯化銻反應(yīng) |
噴20%三氯化銻的三氯甲烷溶液（不含乙醇和水），于60～70℃加熱3～5分鐘 |
呈現(xiàn)灰藍(lán)、藍(lán)、灰紫等顏色 |
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三氯乙酸-氯胺T反應(yīng)（區(qū)別洋地黃類強(qiáng)心苷的各種苷元） |
噴25%的三氯乙酸-氯胺T試劑，晾干后于加熱數(shù)分鐘，置紫外燈下觀察 |
洋地黃毒苷元衍生的苷類顯黃色熒光；羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類顯亮藍(lán)色熒光；異羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類顯藍(lán)色熒光 |
2.C-17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)
甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中，由于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上的雙鍵移位產(chǎn)生C-22活性亞甲基，能與活性亞甲基試劑作用而顯色，乙型不能顯色，可用于區(qū)別甲型和乙型強(qiáng)心苷。
海蔥甾二烯或蟾蜍甾二烯(乙型強(qiáng)心苷元) 強(qiáng)心甾烯(甲型強(qiáng)心苷元)
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反應(yīng)名稱 |
反應(yīng)試劑 |
顏色現(xiàn)象 |
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Legal反應(yīng) |
3%亞硝酰鐵氰化鈉溶液和2mol／L氫氧化鈉溶液（吡啶溶液中進(jìn)行） |
呈深紅色并漸漸退去 |
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Raymond反應(yīng) |
間二硝基苯乙醇溶液和20%氫氧化鈉（在50%乙醇溶液中進(jìn)行） |
呈紫紅色 |
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Kedde反應(yīng) |
3，5 -二硝基苯甲酸試劑（A液：2%3，5 -二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液；B液：2mol／L氫氧化鉀溶液，用前等量混合） |
呈紅色或紫紅色 |
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Baljet反應(yīng) |
苦味酸試劑（A液：1%苦味酸乙醇溶液；B液：5%氫氧化鈉水溶液，用前等量混合） |
呈現(xiàn)橙色或橙紅色 |
3.α-去氧糖顏色反應(yīng)
(1)Keller-Kiliani(K-K)反應(yīng)
此反應(yīng)在冰乙酸溶液中進(jìn)行，加20%的三氯化鐵水溶液1滴后，沿管壁緩慢加入濃硫酸5ml，觀察界面和乙酸層的顏色變化。
如有α-去氧糖，乙酸層顯藍(lán)色。界面的顏色隨苷元羥基、雙鍵的位置和數(shù)目不同而異，可顯紅色、綠色、黃色等。
注意此反應(yīng)只對(duì)游離的α-去氧糖或α-去氧糖與苷元連接的苷顯色，對(duì)α-去氧糖和葡萄糖或其他羥基糖連接的二糖、三糖及乙酰化的α-去氧糖不顯色。因它們?cè)诖藯l件下不能水解出α-去氧糖。故此反應(yīng)陽性可肯定α-去氧糖的存在，但對(duì)此反應(yīng)不顯色的有時(shí)未必具有完全的否定意義。
(2)呫噸氫醇反應(yīng)
反應(yīng)試劑為呫噸氫醇試劑，此反應(yīng)極為靈敏，只要分子中有α-去氧糖即顯紅色，且分子中的α-去氧糖可定量地發(fā)生反應(yīng)，故還可用于定量分析。
(3)對(duì)-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)
此反應(yīng)為紙上反應(yīng)，反應(yīng)試劑為對(duì)-二甲氨基苯甲醛試劑，分子中若有α-去氧糖可顯灰紅色斑點(diǎn)。
(4)過碘酸-對(duì)硝基苯胺反應(yīng)
此反應(yīng)可在濾紙或薄層板上進(jìn)行，反應(yīng)過程是先噴過碘酸鈉水溶液，再噴對(duì)硝基苯胺試液，則迅速在灰黃色背底上出現(xiàn)深黃色斑點(diǎn)，置紫外燈下觀察則為棕色背底上出現(xiàn)黃色熒光斑點(diǎn)。再噴以5%氫氧化鈉甲醇溶液，則斑點(diǎn)轉(zhuǎn)為綠色。
最佳選擇題
可與醋酐-濃硫酸反應(yīng)產(chǎn)生一系列顏色變化的化合物是( )
A.強(qiáng)心苷
B.香豆素
C.黃酮苷
D.生物堿
E.木脂素
【正確答案】A
2.水解反應(yīng)
主要水解方式有酸水解(溫和、強(qiáng)烈、氯化氫-丙酮法)、酶水解、堿水解。
要求掌握酸水解的適用條件及產(chǎn)物。
強(qiáng)心苷酸水解反應(yīng)
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方法 |
試劑 |
裂解部位 |
特點(diǎn)及注意事項(xiàng) |
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溫和酸水解 |
0.02～0.05mol/L鹽酸或硫酸 |
苷元和α-去氧糖之間、α-去氧糖與α-去氧糖之間的糖苷鍵 |
①α-去氧糖與α-羥基糖、α-羥基糖與α-羥基糖之間的苷鍵不易斷裂；②條件溫和，對(duì)苷元的影響較小；③可使Ⅰ型強(qiáng)心苷水解為苷元和糖；④此法不宜用于16位有甲酰基的洋地黃強(qiáng)心苷類的水解 |
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強(qiáng)烈酸水解 |
3～5%的鹽酸或硫酸 |
所有苷鍵 |
①適合于Ⅱ型和Ⅲ型強(qiáng)心苷水解； |
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氯化氫-丙酮法 |
1%氯化氫的丙酮溶液 |
具有C-2羥基和C-3羥基的苷 |
①適合于多數(shù)Ⅱ型強(qiáng)心苷的水解； |
練習(xí)題
最佳選擇題
強(qiáng)烈酸水解法水解強(qiáng)心苷，其主要產(chǎn)物是( )
A.真正苷元
B.脫水苷元
C.次級(jí)苷
D.二糖
E.三糖
【正確答案】B
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