第二節(jié) 理化性質(zhì)
一、性狀
醌類化合物隨著助色團(tuán)酚羥基的引入而表現(xiàn)出一定的顏色。引入的助色團(tuán)越多，顏色則越深。
二、升華性
游離的醌類多具升華性，小分子的苯醌類及萘醌類具有揮發(fā)性。
三、溶解性
游離醌類多溶于有機(jī)溶劑，微溶或不溶于水。而醌類成苷后，極性增大。
四、酸堿性
蒽醌類衍生物酸性強(qiáng)弱的排列順序?yàn)椋汉珻OOH>含二個(gè)以上β-OH>含一個(gè)β-OH>含二個(gè)以上α-OH>含一個(gè)α-OH。在分離工作中，常采取堿梯度萃取法來分離蒽醌類化合物。用堿性不同的水溶液(5%碳酸氫鈉溶液、5%碳酸鈉溶液、1%氫氧化鈉溶液、5%氫氧化鈉溶液)依次提取，其結(jié)果為酸性較強(qiáng)的化合物(含COOH或二個(gè)β-OH)被碳酸氫鈉提出;酸性較弱的化合物(含一個(gè)β-OH)被碳酸鈉提出;酸性更弱的化合物(含二個(gè)或多個(gè)α-OH)只能被1%氫氧化鈉提出;酸性最弱的化合物(含一個(gè)α-OH)則只能溶于5%氫氧化鈉。
五、顯色反應(yīng)
(1)Feigl反應(yīng) 醌類衍生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應(yīng)，生成紫色化合物。
(2)無色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn) 無色亞甲藍(lán)乙醇溶液(1mg/ml)專用于檢識(shí)苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn)，可與蒽醌類區(qū)別。
(3)Borntrager’s反應(yīng) 在堿性溶液中，羥基醌類顏色改變并加深，多呈橙、紅、紫紅及藍(lán)色，如羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅至紫紅色,稱之為Borntrager’s反應(yīng)。蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物需氧化形成羥基蒽醌后才能呈色，其機(jī)理是形成了共軛體系。
(4)Kesting-Craven反應(yīng) 當(dāng)苯醌及萘醌類化合物的醌環(huán)上有未被取代的位置時(shí)，在堿性條件下與含活性次甲基試劑，如乙酰乙酸酯、丙二酸酯反應(yīng)，呈藍(lán)綠色或藍(lán)紫色。蒽醌類化合物因不含有未取代的醌環(huán)，故不發(fā)生該反應(yīng)，可用于與苯醌及萘醌類化合物區(qū)別。
(5)與金屬離子的反應(yīng) 蒽醌類化合物如具有α-酚羥基或鄰二酚羥基，則可與Pb2+、Mg2+等金屬離子形成絡(luò)合物。
與Pb2+形成的絡(luò)合物在一定pH條件下能沉淀析出，與Mg2+形成的絡(luò)合物具有一定的顏色，可用于鑒別。如果母核上只有1個(gè)α-OH或1個(gè)β-OH，或2個(gè)-0H不在同環(huán)上，則顯橙黃至橙色;如已有1個(gè)α-OH，并另有1個(gè)-0H在鄰位則顯藍(lán)至藍(lán)紫色，若在間位則顯橙紅至紅色，在對(duì)位則顯紫紅至紫色。
A型題
大黃酸可溶于( )
A.水
B.石油醚
C.碳酸氫納溶液
D.烯鹽酸溶液
E.苯
『正確答案』C
下列蒽醌類化合物中，酸性強(qiáng)弱的順序是( )
A.大黃酸>大黃素>蘆薈大黃素>大黃酚
B.大黃酸>蘆薈大黃素>大黃素 >大黃酚
C.大黃素>大黃酸>蘆薈大黃素>大黃酚
D.大黃酚>蘆薈大黃素>大黃素>大黃酸
E.大黃酸>大黃素>大黃酚>蘆薈大黃素
『正確答案』A
能用于大黃素型和茜草素型兩類化合物在結(jié)構(gòu)上的主要區(qū)別是( )
A.羥基數(shù)目不同
B.甲氧基數(shù)目不同
C.羥甲基數(shù)目不同
D.羥基在母核上的分布不同
E.連接糖的個(gè)數(shù)不同
『正確答案』D
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