第八章 皂 苷
第一節 結構與分類
皂苷有多種分類方法。按照皂苷元的化學結構不同,可以將皂苷分為甾體皂苷和三萜皂苷;按照皂苷分子中糖鏈數目的不同,可分為單糖鏈皂苷(只含1條糖鏈的皂苷)、雙糖鏈皂苷(含有2條糖鏈的皂苷)和三糖鏈皂苷(含有3條糖鏈的皂苷);按照皂苷分子中是否含有酸性基團(如羧基),可將皂苷分成中性皂苷和酸性皂苷。
一、甾體皂苷
(一) 螺旋甾烷醇和異螺旋甾烷醇類
1.甾體皂苷元由27個碳原子組成,分子中都含有A、B、C、D、E和F六個環,其中A、B、C、D環組成甾體母核(環戊烷駢多氫菲)。E環和F環以螺縮酮形式相聯接。
2.一般B/C和C/D環反式稠合,A/B環稠合有反式(5α-H)和順式(5β-H)。
3.大多數在C-3上有羥基。
4. E、F環中有三個不對稱碳原子C-20、C-22和C-25。C-20位上的甲基都是α結構,C-25甲基則有兩種構型,當C-25位上的甲基為直立鍵時,為β型,其絕對構型為L-型;當C-25位上甲基為平狀鍵時,為α型,其絕對構型為D-型。D-型化合物比L-型化合物穩定。
L-型的衍生物成為螺旋甾烷,D-型的衍生物為異螺旋甾烷。
(二)呋甾烷醇類
是螺旋甾烷醇和異螺旋甾烷醇類F環開環,26-OH苷化形成的呋甾烷皂苷,均為雙糖鏈皂苷。
(三)變形螺旋甾烷醇類
基本結構與螺旋甾烷醇類相同,唯F環為四氫呋喃環。
二、三萜皂苷
三萜皂苷的苷元為三萜類化合物,其基本骨架由6個異戊二烯單位組成。
(一)四環三萜皂苷
羊毛脂甾烷型(羊毛甾烷型):如豬苓酸A
達瑪烷型:如人參皂苷Rb1
(二)五環三萜皂苷
齊墩果烷型:又稱β-香樹脂烷型。此類皂苷元以齊墩果酸最為多見。
烏索烷型:又稱α-香樹脂烷型或熊果烷型,其代表性化合物為熊果酸(烏索酸)。
羽扇豆烷型:最常見的化合物有白樺脂醇和白樺脂酸。
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