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2016年執業藥師《中藥化學》沖刺精華講義(16)

來源:考試吧 2016-10-07 10:41:29 要考試,上考試吧! 執業藥師萬題庫
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  木脂素

  木脂素類多數是游離的,也有少量與糖結合成苷而存在,由于較廣泛地存在于植物的木部和樹脂中,或開始析出時呈樹脂狀,故稱為木脂素。

  木脂素多數為無色或白色結晶,但新木脂素不易結晶。木脂素多數不揮發,少數如去甲二氫愈創酸能升華,游離木脂素偏親脂性,難溶于水,能溶于苯、三氯甲烷、乙醚、乙醇等。與糖結合成苷者水溶性增大,并易被酶或酸水解。

  木脂素分子中常用的官能團為醇羥基、酚羥基、甲氧基、亞甲二氧基、羧基和內酯環,因此它也具有這些官能團所具有的化學性質。如Labet反應等。

  醌類的提取與分離

  提取

  蒽衍生物在植物體內存在形式多樣,各類型之間的極性、溶解度各不相同,故提取方法也多種多樣。一般選用甲醇、乙醇作為提取溶劑,把不同類型、性質各異的蒽類成分提取出來,濃縮后再依次進行分離。

  分離:

  1.蒽醌苷類和游離蒽醌衍生物的分離蒽醌苷類與游離蒽醌衍生物的溶解性不一樣,前者易溶于水,而后者則易溶于有機溶劑如三氯甲烷等,因而常用與水不混溶的有機溶劑萃取或回流提取蒽醌粗提物,可將兩者分開。

  2.游離蒽醌衍生物的分離一般采取溶劑分步結晶法、pH梯度萃取法和色譜法。pH梯度萃取法是最常用的手段,根據蒽醌的α與β位羥基酸性差異及羧基的有無,使用不同堿性的水溶液,從有機溶劑中提取蒽醌類成分(詳細請參見本章第五節中相關大黃蒽醌的分離)。另外柱色譜法也是常用手段,常用的吸附劑有硅膠、磷酸氫鈣、聚酰胺,一般不用氧化鋁,以免發生不可逆的化學吸附。通常酸性強的蒽衍生物被吸附性能也強,葸醌類比蒽酚類易被吸附。

  3.蒽醌苷類的分離蒽醌苷類水溶性較強,需要結合吸附及分配柱色譜進行分離,常用的載體有聚酰胺、硅膠及葡聚糖凝膠。在柱色譜前需要除去大部分雜質,常用鉛鹽法或溶劑法。

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