五、食品容器包裝材料設備的食品衛生

　　(一)塑料分類與基本衛生問題

　　塑料由大量小粉子的單位通過共價鍵合成的化合物。分子量在1萬到10萬之間屬于高分子化合物。其中單純由高分子聚合物構成的稱為樹脂，而加入添加劑以后就是塑料。

　　(1)聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)： 由于這兩種塑料都是H飽和的聚烯烴，它們和其它元素的相容性很差，故能夠加入其中的添加包括色料的種類很少，因而薄膜的固體成形品都很難印刷上鮮艷的圖案。毒性也較低，其對大鼠LD50都大于最大可能灌胃量，屬于低毒級物質。

　　高壓聚乙烯質地柔軟，多制成薄膜，其特點是具透氣性、不耐高溫、耐油性亦差。低壓聚乙烯堅硬、耐高溫，可以煮沸消毒。聚丙烯透明度好，耐熱，具有防潮性(其透氣性差)，常用于制成薄膜、編織袋和食品周轉箱等。二種單體沸點較低而易于揮發，一半無殘留。

　　(2)聚苯乙烯(PS)：也屬于聚烯烴，但由于在每個乙烯單元中含有一個苯核，因而比重較大，C：H比例為1：1，燃燒時冒黑煙。聚苯乙烯塑料有透明聚苯乙烯和泡沫聚苯乙烯兩個品種(后者在加工中加入發泡劑制成，如快餐飯盒)。

　　由于屬于H飽和烴，因而相容性差，可使用的添加劑種類很少，其衛生問題主要是單體苯乙烯及甲苯、乙苯和異丙苯等。當在一定劑量時，則具毒性。如苯乙烯每天達400mg/kg/bw可致肝腎重量減輕，抑制動物的繁殖能力。

　　以聚苯乙烯容器儲存牛奶、肉汁、糖液及醬油等可產生異味;儲放發酵奶飲料后，可能有極少量苯乙烯移入飲料，其移入量與儲存溫度、時間成正比。

　　(3)聚氯乙烯(PVC)：是氯乙烯的聚合物。聚氯乙烯塑料的相容性比很廣泛，可以加入多種塑料添加劑。

　　聚氯乙烯在安全性存在的主要問題是：①未參與聚合的游離的氯乙烯單體;②含有多種塑料添加劑;③熱解產物。

　　氯乙烯可在體內與DNA結合而引起毒性作用。主要作用于神經、骨髓系統和肝臟，也被證實是一種致癌物質，因而許多國家均訂有聚氯乙烯及其制品中氯乙烯含量控制水平。

　　聚氯乙烯透明度較高，但易老化和分解。一般用于制作薄膜(大部分為工業用)、盛裝液體用瓶，硬聚氯乙烯可制作管道。

　　(4)聚碳酸脂塑料(PC)：具有無毒、耐油脂的特點，廣泛用于食品包裝，可用于制造食品的模具、嬰兒奶瓶等。美國FDA允許此種塑料接觸多種食品。

　　(5)三聚氰胺甲醛塑料與脲醛塑料：前者又名密胺塑料(melamin)，為三聚氰胺與甲醛縮合熱固而成。后者為脲素與甲醛縮合熱固而成，稱為電玉，二者均可制食具，且可耐120℃高溫。

　　由于聚合時，可能有未充分參與聚合反應的游離甲醛，后者仍是此類塑料制品的衛生問題。甲醛含量則往往與模壓時間有關，時間愈短則含量愈高。

　　(6)聚對苯二甲酸乙二醇脂塑料：可制成直接或間接接觸食品的容器和薄膜，特別適合于制復合薄膜。在聚合中使用含銻、鍺、鈷和錳的催化劑，因此應防止這些催化劑的殘留。

　　(7)不飽和聚脂樹及玻璃鋼制品：以不飽和聚脂樹脂加入過氧甲乙酮為引發劑，環烷酸鈷為催化劑，玻璃纖維為增強材料制成玻璃鋼。主要用于盛裝肉類、水產、蔬菜、飲料以及酒類等食品的儲槽，也大量用作飲用水的水箱。

　　2.塑料添加劑 添加劑種類很多，對于保證塑料制品的質量非常重要，但有些添加劑對人體可能有毒害作用，必須加以注意選用。

　　(1)增塑劑：增加塑料制品的可塑性，使其能在較低溫度下加工的物質，一般多采用化學性質穩定，在常溫下為液態并易與樹脂混合的有機化合物。如鄰苯二甲酸酯類是應用最廣泛的一種，其毒性較低。其中二丁酯，二辛酯在許多國家都允許使用。

　　(2)穩定劑：防止塑料制品在空氣中長期受光的作用，或長期在較高溫度下降解的一類物質。大多數為金屬鹽類，如三鹽基硫酸鋁、二鹽基硫酸鋁或硬脂酸鉛鹽、鋇鹽、鋅鹽及鎘鹽，其中鉛鹽耐熱性強。但鉛鹽、鋇鹽和鎘鹽對人體危害較大，一般不用這類穩定劑于食品加工、用具和容器的塑料中。鋅鹽穩定劑在許多國家均允許使用，其用量規定為1%到3%。有機錫穩定劑工藝性能交好，毒性較低(除二丁基錫外)，一般二烷基錫碳鏈越長，毒性越小，二辛基錫可以認為經口無毒。

　　(3)其它抗氧化劑如BHA、BHT。抗靜電劑一般為表面活性劑，有陰離子型如烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，毒性均較低;陽離子型如月桂醇EO(4)、月桂醇EO(9)、非離子型有醚類和酯類，醚類毒性大于酯類。潤滑劑主要是一些高級脂肪酸、高級醇類和脂肪酸酯類。著色劑主要是染料及顏料。

　　3.衛生要求和標準 各種塑料由于原料、加工成型變化及添加劑種類和用量不同，對不同塑料應有不同的要求，但總的要求是對人體無害。根據我國有關規定，對塑料制品提出了樹脂和成型品的衛生標準。其中規定了必須進行溶液浸泡的溶出實驗：包括3%~4%醋酸(模擬食醋)、己烷或庚烷(模擬食用油)。此外還有蒸餾水及乳酸、乙醇、碳酸氫鈉和蔗糖等的水溶液作為浸泡液，按一定面積接觸一定溶液(大約為2ml/cm2)，以統一實驗條件。幾種塑料制品用無色油脂、冷餐油、65%乙醇涂擦都不得褪色。所有塑料制品浸泡液除少數有針對性的項目(如氯乙烯、甲醛、苯乙烯、乙苯、異丙苯)外，一般不進行單一成分分析。

　　至于酚醛樹脂，我國規定不得用于制作食具、容器、生產管道、輸送管道等直接接觸食品的包裝材料。

　　(二)、橡膠的食品衛生

　　橡膠也是高分子化合物，有天然和合成兩種。天然橡膠系以異戊二烯為主要成分的不飽和態的直鏈高分子化合物，在體內不被酶分解，也不被吸收，因此可被認為是無毒的。但因工藝需要，常加入各種添加劑。合成橡膠系高分子聚合物，因此可能存在著未聚合的單體及添加劑的衛生問題。

　　橡膠中的毒性物質主要來源有二個方面：①橡膠膠乳及其單體;②橡膠添加劑。

　　1.橡膠膠乳及其單體 合成橡膠單體因橡膠種類不同而異，大多是由二烯類單體聚合而成的。丁橡膠和丁二橡膠的單體為異丁二烯、異戊二烯，由麻醉作用，但尚未發現有慢性毒性作用。苯乙烯丁二橡膠，蒸汽有刺激性，但小劑量也未發現有慢性毒性作用。丁腈(丁二烯丙烯腈)耐熱性和耐油性較好，但其單體丙烯腈有較強毒性，也可引起流血并有致畸作用。美國已將其溶出限量由0.3mg/kg降至0.05mg/kg。氯丁二烯橡膠的單體1，3-二氯丁二烯，有報告可致肺癌和皮膚癌，但有爭論。硅橡膠的毒性較小，可用于食品工業，也可作為人體內臟器使用。

　　2. 添加劑 主要的添加劑有硫化促進劑、防老劑和填充劑。

　　(1)硫化促進劑：促進橡膠硫化作用，以提高其硬度、耐熱度和耐浸泡性。無機促進劑有氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣等均較安全。氧化鉛由于對人體的毒性作用應禁止用于食具。有機促進劑多屬于醛胺類，如六甲四胺(烏洛托品，又名促進劑H)能分解出甲醛。硫脲類中乙撐丁硫脲有致癌作用，已被禁用。秋蘭姆類的烷基秋蘭姆硫化物中，烷基分子愈大，安全性愈高，如雙五烯秋蘭姆較為安全。二硫化四甲基秋蘭姆與鋅結合對人體有害。架橋劑中過氧化二苯甲酰的分解產物二氯苯甲酸毒性較大，不宜用作食品工業橡膠。

　　(2)防老化劑：為使橡膠對熱穩定，提高耐熱性，耐酸性、耐臭氧性以及耐曲折龜裂性等而使用。防老化劑不亦采用芳胺類而亦用酚類，因前者衍生物及其化合物具有明顯的毒性。如β-萘胺可致膀胱癌已被禁用，N-N’-二苯基對苯二胺在人體內可轉變成β-萘胺，酚類化合物應限制制品中游離酚含量。

　　(3)充填劑：主要有兩種，即炭黑和氧化鋅。碳黑提取物在Ames試驗中，被證實有明顯的致突變作用。故要求其純度應高，并限制其苯并(a)芘含量，或降其提取至最低限度。橡膠添加劑的 ADI值見P232。

　　由于某些添加劑具有毒性，或對試驗動物具有致癌作用。故除上述以外，我國規定α-巰基咪唑啉，α-硫醇基苯并噻唑(促進劑M)、二硫化二甲并噻唑(促進劑DM)、乙苯-β-萘胺(防老劑J)，對苯二胺類、苯乙烯代苯酚、防老劑124等不得在食品用橡膠制品中使用。

　　(三)涂料的食品衛生

　　根據涂料的成分，其食品衛生問題主要有以下幾個方面：

　　1.溶劑揮干成膜涂料 此類如過氧乙烯漆、蟲膠漆等。系將固體涂料樹脂(成膜物質)溶于溶劑中，涂覆后，溶劑揮干，樹脂析出成膜。由于此種樹脂涂料要求其聚合度不能太高，分子量也需較小，才能溶于溶劑中。因此與食品接觸，�？扇艹鲈斐墒称肺廴�。而且在溶化時，需加入增塑劑以放龜裂，后者也可污染食品。必須嚴禁采用多氯聯苯和磷酸三甲酚等有毒增塑劑。溶劑也應選用無毒者。

　　2.加固化劑交聯成膜樹脂 主要代表為環氧樹脂和聚酯樹脂。常用固化劑為胺類化合物。此類成膜后分子非常大，除未完全聚合的單體及添加劑外，涂料本身不宜向食品移行。其毒性主要在于樹脂中存在的單體環氧丙烷，與未參與反應的固化劑，如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺及四乙烯五胺等。至于涂覆時尚需加入的增塑劑的衛生要求與塑料增塑劑要求相同。

　　3.環氧成膜樹脂 干性油為主的油漆屬于這一類。干性油在加入的催干劑(多為金屬鹽類)作用下形成漆膜。此類漆膜不耐浸泡，不宜盛裝液態食品。

　　4.高分子乳液涂料 聚四氟乙烯樹脂為代表，可耐熱280℃，屬于防粘的高分子顆粒型，多涂于煎鍋或烘干盤表面，以防止烹調食品粘附于容器上。其衛生問題主要是聚合不充分，可能會有含氟低聚物溶于油脂中。在使用時，加熱不能超過其耐受溫度280℃，否則會使其分解產生揮發性很強的有毒害的氟化物。

　　我國(1990)粘規定“不得使用瀝青作為識破內容器內壁材料。此外，用

　　環氧酚醛涂料作水果、蔬菜、肉類食品罐頭的內壁涂料時，應控制游離酚的含量不超過3.5%。接觸酸性食品的工具，容器不得涂有干性油涂料，防止催干劑中金屬鹽類或防銹漆中的紅丹(Pb2O4)溶入食品�！�

　　(四)陶瓷、搪瓷及其它包裝材料的衛生問題

　　1.陶瓷或搪瓷 二者都是以釉藥涂于素燒胎(陶瓷)或金屬坯(搪瓷)上經800~900℃高溫爐搪結而成。其衛生問題主要是由釉彩而引起，釉的彩色大多數為無機金屬顏料，如硫鎘、氧化鉻、硝酸錳。上釉彩工藝有三種，其中釉上彩及彩粉中的有害金屬易于移入食品中，而釉下彩則不宜移入。其衛生標準以4%乙酸液浸泡后，溶于浸泡液中的Pb與Cd量，應分別低于7.0mg/L、0.5mg/L。

　　搪瓷食具容器的衛生問題同樣是釉料中重金屬移入食品中帶來的危害，常見的也為鉛、鎘、銻的溶出量(4%乙酸浸泡)分別應低于1.0、0.5與0.7mg/L。

　　但由于不同彩料中所含有的重金屬不同，所以溶出的金屬也不一定相同，應加以考慮。

　　2.鋁制品 主要的衛生問題在于回收鋁的制品。由于其中含有的雜質種類叫多，必須限制其溶出物的雜質金屬量，常見為鋅、鎘和砷。因此我國1990年規定，凡是回收鋁，不得用來制作食具，如必須使用時，應僅供制作鏟、瓢、勺，同時，必須復合GB11333(鋁制食具容器衛生標準)。

　　3.不銹鋼 以控制鉛、鉻、鎳、鎘和砷為主要，按在4%乙酸浸泡液中分別不高于1.0、0.5、3.0及0.02、0.04mg/L。

　　4.玻璃制品 玻璃制品原料為二氧化硅，毒性小，但應注意原料的純度，至于在4%乙酸中溶出的金屬，主要為鉛。而高檔玻璃器皿(如高腳酒杯)制作時，常加入鉛化合物，其數量可達玻璃重量的30%，是較突出的衛生問題。

　　5.包裝紙 衛生問題有4個：①熒光增白劑;②廢品紙的化學污染和微生物污染;③浸蠟包裝紙中多環芳烴;④彩色或印刷圖案中油墨的污染等，都必須加以嚴格控制管理。我國(1990)規定：①食品包裝用原紙不得采用社會回收廢紙用做原料，禁止添加熒光增白劑等有害助劑; ②食品包裝用原紙的印刷油墨、顏料應符合食品衛生要求，油墨、顏料不得印刷在接觸食品面;③食品包裝用石蠟應采用食品級石蠟，不得使用工業級石蠟。

　　(五)復合包裝材料的衛生問題

　　主要衛生問題是粘合劑，粘合劑除可采用改聚丙烯直接粘合外，有的多采用聚氨酯型粘合劑，它常含有甲苯、二異氰酸酯(TDI)、蒸煮食物時，可以使TDI移入食品，TDI水解可以產生具有致癌作用的2，4-二氨基甲苯(TDA)。所以應控制TDI在粘合劑中的含量，按美國FAO認可TDI在食物中含量應小于0.024mg/kg。我國規定由紙、塑料薄膜或鋁箔粘合(粘合劑多采用聚氨酯和改性聚丙烯)復合而成的復合包裝袋(蒸煮袋或普通復合袋)其4%乙醇浸泡液中甲苯二胺應≤0.004mg/L。

　　(六)食品包裝材料設備的衛生管理

　　1. 包裝材料必須符合GB有關衛生標準，并經檢驗合格方可出廠。

　　2.利用新原料生產接觸食品包裝材料新產品，在投產之前必須提供產品衛生評價所需的資料(包括配方、檢驗方法、毒理學安全評價、衛生標準等)和樣品，按照規定的食品衛生標準審批程序報請審批，經審查同意后，方可投產。

　　3.生產過程中必須嚴格執行生產工藝、建立健全產品衛生質量檢驗制度。產品必須有清晰完整的生產廠名、廠址、批號、生產日期的標識和產品衛生質量合格證。

　　4.銷售單位在采購時，要索取檢驗合格證或檢驗證書，凡不符合衛生標準的產品不得銷售。食品生產經營者不得使用不符合標準的食品容器包裝材料設備。

　　5.食品容器包裝材料設備在生產、運輸、儲存過程中，應防止有毒有害化學品的污染。

　　6.食品衛生監督機構對生產經營與使用單位應加強經常性衛生監督，根據需要采取樣品進行檢驗。對于違反管理辦法者，應根據〈中華人民共和國食品衛生法〉的有關規定追究法律責任。

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