第三節(jié) 苯丙素類(lèi)
一、苯丙酸
植物中分布的苯丙酸大多含有酚羥基,常見(jiàn)的有對(duì)羥基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸等。如金銀花、菌陳中的綠原酸,具有抗菌利膽的作用;阿魏酸,具有抗血小板聚集的作用;丹參中的丹酚酸B能夠治療冠心病。
二、香豆素1.結(jié)構(gòu)類(lèi)型 香豆素類(lèi)成分是一類(lèi)具有苯駢α-吡喃酮母核的天然產(chǎn)物的總稱(chēng)。(1)簡(jiǎn)單香豆素:傘形花內(nèi)酯常可視為香豆素類(lèi)的母體。
(2)呋喃香豆素:補(bǔ)骨脂內(nèi)酯、白芷內(nèi)酯(3)吡喃香豆素:花椒內(nèi)酯。
2.香豆素顯色反應(yīng)
顯色反應(yīng) |
反應(yīng) |
鑒別類(lèi)型 |
異羥肟酸鐵反應(yīng) |
香豆素具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),在堿性條件下,于鹽酸羥胺縮合成,再于酸性條件下與三價(jià)鐵離子絡(luò)合成鹽而顯紅色 |
香豆素 |
Gibbs反應(yīng) |
Gibbs試劑在弱堿條件下可與酚羥基對(duì)位具有活潑氫的化合物縮合 |
酚羥基對(duì)位具有活潑氫的香豆素 |
Emerson反應(yīng) |
Emerson試劑在堿性條件下與酚羥基對(duì)位具有活潑氫的化合物生成紅色縮合物 | |
熒光性質(zhì) |
在紫外光下,香豆素類(lèi)成分多顯藍(lán)色或紫色熒光 |
香豆素衍生物 |
3.典型化合物及生物活性
典型化合物 |
生物活性 |
羥甲香豆素 |
利膽 |
蛇床子素 |
抑制乙型肝炎表面抗原 |
七葉內(nèi)酯及七葉苷 |
治細(xì)菌性痢疾 |
雙香豆素 |
存在于腐敗的牧草當(dāng)中,牛羊食后可因出血而致死。 |
海棠果內(nèi)酯 |
抗凝血 |
黃曲霉毒素 |
引起動(dòng)物肝臟的損害并導(dǎo)致癌變 |
補(bǔ)骨脂素 |
治療銀屑病和白癜風(fēng) |
三、木脂素
鬼臼毒素類(lèi)木脂素屬于芳基四氫萘內(nèi)酯木脂素,能顯著抑制癌細(xì)胞的增殖。五味子果實(shí)中分得的五味子素、五味子醇等屬于聯(lián)苯環(huán)辛烯類(lèi)木脂素,具有保肝和降低血清谷丙轉(zhuǎn)氨酶的作用,臨床上作為治療肝炎的藥物應(yīng)用。水飛薊賓屬于苯駢二氧六環(huán)類(lèi)木脂素,又稱(chēng)為黃酮木脂素,具有保肝作用。
第四節(jié) 醌類(lèi)
一、結(jié)構(gòu)類(lèi)型
1.苯醌類(lèi) 可分為鄰苯醌和對(duì)苯醌兩類(lèi)。輔酶Q10治療高血壓、心臟病及癌癥。維生素K1屬于苯醌類(lèi)。
2.萘醌類(lèi) 紫草素,具有止血、抗感染、抗菌、抗癌及抗病毒等作用。
3.菲醌類(lèi) 包括鄰菲醌和對(duì)菲醌兩類(lèi),丹參醌類(lèi)成分可抗菌及擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈。丹參酮ⅡA治療冠心病、心肌梗死。
4.蒽醌類(lèi)
(1)羥基蒽醌類(lèi):大黃和虎杖中的有效成分大黃素、大黃酸、大黃酚、大黃素甲醚、蘆薈大黃素,具有抗菌作用。
(2)蒽酚或蒽酮類(lèi):柯椏素,治療疥癬等皮膚病有效的外用藥。;蒽酮類(lèi)成分蘆薈苷(碳苷),是蘆薈致瀉的主要有效成分。
(3)二蒽酮類(lèi):番瀉苷A、B、C、D等為大黃及番瀉葉中致瀉的有效成分 。
二、顯色反應(yīng)
(1)菲格爾(Feigl)反應(yīng):醌類(lèi)衍生物在堿性條件下加熱與醛類(lèi)、鄰二硝基苯反應(yīng),生成紫色化合物。
(2)堿液呈色反應(yīng)(Borntrger反應(yīng)):羥基蒽醌及其苷類(lèi)遇堿液呈紅色或紫紅色
三、提取與分離
提取 |
醇提取法 |
多以乙醇或甲醇為溶劑將游離蒽醌及苷提取出來(lái) |
有機(jī)溶劑提取 |
天然苯醌和萘醌多呈游離狀態(tài),極性較小,可用氯仿、乙酸乙酯等親脂性有機(jī)溶劑提取 | |
堿提酸沉法 |
提取含有酚羥基、羧基等顯酸性的醌類(lèi)化合物 | |
水蒸氣蒸餾法 |
具揮發(fā)性的小分子苯醌及萘醌 | |
分離 |
游離蒽醌及蒽醌苷類(lèi)的分離 |
苷元極性小,易溶于有機(jī)溶劑層,而苷極性大,則留在水層里 |
游離蒽醌衍生物 |
pH梯度萃取法 |
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