第五節 黃酮類化合物
一、定義
黃酮類化合物是泛指兩個苯環(A環與B環)通過中央三碳鏈相互連接而成的一系列化合物。具有C6-C3-C6的基本骨架,多數以2-苯基色原酮為基本母核。
二、結構類型
1.黃酮 黃酮為2-苯基色原酮,C-3位無氧取代基;例:中成藥“雙黃連注射液”的主要活性成分黃芩苷2.黃酮醇 以2-苯基色原酮為基本母核,C-3位有含氧取代基。槐米中的槲皮素及其苷(蘆丁)治療毛細血管變脆引起的出血癥。從銀杏葉中分離出山柰酚、槲皮素,具有擴張冠狀血管和增加腦血流量的作用。3.二氫黃酮(醇) 黃酮(醇)類的C-2、C-3位雙鍵被還原,即為二氫黃酮(醇)類。陳皮中的橙皮苷,用于治療冠心病;水飛薊賓具有保肝、提高肝臟解毒能力的作用。4.異黃酮 B環連接在C-3位上。葛根總異黃酮(有大豆素、大豆苷及葛根素等)有增加冠狀動脈血流量及降低心肌耗氧量等作用;大豆素還具有雌激素樣作用。5.查耳酮 兩個苯環之間的三碳鏈為開鏈結構。如紅花中有效成分為紅花黃色素,具有治療心血管疾病的作用。6.花色素類 又稱花青素,是一類水溶性色素,多以苷的形式存在。7.黃烷醇類 又稱兒茶素類化合物。
二、顯色反應
分類 |
反應類別 |
顯色(陽性) |
不顯色(陰性) |
還原反應 |
鹽酸-鎂粉反應 |
黃酮、黃酮醇、二氫黃酮、二氫黃酮醇(顯橙紅至紫紅色,少數顯紫色至藍色) |
查爾酮、兒茶素類 |
四氫硼鈉(鉀)反應 |
二氫黃酮(醇)類 |
其他黃酮類化合物 | |
金屬離子絡合反應 |
鋁鹽 |
黃酮類化合物(黃色,并由熒光) |
無 |
鋯鹽 |
黃酮類化合物分子中游離3-OH或5-OH存在(生成黃色鋯絡合物) |
再加入枸櫞酸后,5-OH黃銅的黃色溶液褪色 | |
再加入枸櫞酸后,3-OH黃酮溶液仍呈鮮黃色 | |||
三氯化鐵 |
含有酚羥基的多數黃酮類環合物(可于Fe3+反應呈藍色) |
不含有酚羥基的黃酮類 |
三、提取與分離
1. 黃酮苷的提取
(1)溶劑提取法:乙醇和甲醇是最常用的黃酮化合物提取溶劑
(2)堿提酸沉法:黃酮類化合物大多具有酚羥基,有弱酸性。蘆丁、橙皮苷、黃芩苷均可用此法提取 。
2.分離 pH梯度萃取法: 該方法適用于酸堿強度不同的黃酮苷元的分離。
第六節 萜類與揮發油
一、萜類化合物
(1)單萜
薄荷油 |
薄荷醇 |
單環單萜 |
鎮痛、止癢、局部麻醉作用 |
蕓香草 |
辣薄荷酮(胡椒酮) |
單環單萜 |
治療支氣管哮喘 |
冰片 |
龍腦 |
雙環單萜 |
發汗、止痛、鎮痙和防蟲腐 |
地黃 |
梓醇 |
環烯醚萜類 |
降血糖 |
(2)倍半萜
青蒿 |
青蒿素 |
單環倍半萜 |
抗惡性瘧疾 |
莪術、郁金 |
莪術醇 |
雙環倍半萜 |
抗腫瘤 |
莪術油 |
抗病毒 |
(3)雙萜
穿心蓮 |
穿心蓮內酯 |
雙環二萜 |
抗菌、抗炎 |
銀杏葉 |
銀杏內酯 |
心血管疾病 | |
紫衫 |
紫杉醇 |
三環二萜 |
抗癌、抗腫瘤 |
甜葉菊 |
甜菊苷 |
四環二萜 |
作為糖尿病患者用藥與食品添加劑 |
(4)三萜
四環三萜皂苷 |
黃芪、人參 |
人參皂苷Rg1有輕度中樞神經興奮作用及抗疲勞作用 |
五環三萜皂苷 |
甘草 |
甘草酸及其苷元甘草次酸都具有促腎上腺皮質激素(ACTH)樣活性 |
二、揮發油
1.揮發油 也稱精油,是存在于植物體內的一類具有揮發性、可隨水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀液體。
2.揮發油的一般性質
性狀 |
①多為無色或淡黃色的油狀液體; ②常溫下為透明液體,低溫易“析腦”; ③多有香味,魚腥草(魚腥味) |
揮發性 |
揮發油均具有揮發性,可隨水蒸氣蒸餾,油斑實驗,與脂肪油相區別 |
溶解性 |
揮發油不溶于水,而易溶于各種有機溶劑 |
物理常數 |
比重(0.850~1.065)、旋光性(+97°~+117°)、折光性(1.43~1.61)、沸點(70~300℃) |
不穩定性 |
裝入棕色瓶內密塞并低溫保存 |
檢識 |
揮發油的氣味、揮發性、物理常數等均可作為揮發油質量檢查的指標 |
3.揮發油的提取方法
(1)水蒸氣蒸餾法:是提取揮發油最常用的方法,對熱不穩定的揮發油不能用此法提取。
(2)超臨界流體提取法:特點:密度接近液體,黏度類似氣體,擴散力、滲透性優于液體 優點:防止氧化熱解及提高品質。最常用的是CO2
4.揮發油的分離方法
(1)冷凍法:薄荷油析出薄荷腦
(2)分餾法: 沸點隨分子量增大、雙鍵增多而升高;含氧萜沸點隨官能團的極性增大而升高。
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