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2021初級藥士《基礎知識》天然藥物化學總結歸納

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第五節 黃酮類化合物

  一、定義

  黃酮類化合物是泛指兩個苯環(A環與B環)通過中央三碳鏈相互連接而成的一系列化合物。具有C6-C3-C6的基本骨架,多數以2-苯基色原酮為基本母核。

  二、結構類型

  1.黃酮 黃酮為2-苯基色原酮,C-3位無氧取代基;例:中成藥“雙黃連注射液”的主要活性成分黃芩苷2.黃酮醇 以2-苯基色原酮為基本母核,C-3位有含氧取代基。槐米中的槲皮素及其苷(蘆丁)治療毛細血管變脆引起的出血癥。從銀杏葉中分離出山柰酚、槲皮素,具有擴張冠狀血管和增加腦血流量的作用。3.二氫黃酮(醇) 黃酮(醇)類的C-2、C-3位雙鍵被還原,即為二氫黃酮(醇)類。陳皮中的橙皮苷,用于治療冠心病;水飛薊賓具有保肝、提高肝臟解毒能力的作用。4.異黃酮 B環連接在C-3位上。葛根總異黃酮(有大豆素、大豆苷及葛根素等)有增加冠狀動脈血流量及降低心肌耗氧量等作用;大豆素還具有雌激素樣作用。5.查耳酮 兩個苯環之間的三碳鏈為開鏈結構。如紅花中有效成分為紅花黃色素,具有治療心血管疾病的作用。6.花色素類 又稱花青素,是一類水溶性色素,多以苷的形式存在。7.黃烷醇類 又稱兒茶素類化合物。

  二、顯色反應

分類

反應類別

顯色(陽性)

不顯色(陰性)

還原反應

鹽酸-鎂粉反應

黃酮、黃酮醇、二氫黃酮、二氫黃酮醇(顯橙紅至紫紅色,少數顯紫色至藍色)

查爾酮、兒茶素類

四氫硼鈉(鉀)反應

二氫黃酮(醇)類

其他黃酮類化合物

金屬離子絡合反應

鋁鹽

黃酮類化合物(黃色,并由熒光)

鋯鹽

黃酮類化合物分子中游離3-OH或5-OH存在(生成黃色鋯絡合物)

再加入枸櫞酸后,5-OH黃銅的黃色溶液褪色

再加入枸櫞酸后,3-OH黃酮溶液仍呈鮮黃色

三氯化鐵

含有酚羥基的多數黃酮類環合物(可于Fe3+反應呈藍色)

不含有酚羥基的黃酮類

  三、提取與分離

  1. 黃酮苷的提取

  (1)溶劑提取法:乙醇和甲醇是最常用的黃酮化合物提取溶劑

  (2)堿提酸沉法:黃酮類化合物大多具有酚羥基,有弱酸性。蘆丁、橙皮苷、黃芩苷均可用此法提取 。

  2.分離 pH梯度萃取法: 該方法適用于酸堿強度不同的黃酮苷元的分離。

  第六節 萜類與揮發油

  一、萜類化合物

  (1)單萜

薄荷油

薄荷醇

單環單萜

鎮痛、止癢、局部麻醉作用

蕓香草

辣薄荷酮(胡椒酮)

單環單萜

治療支氣管哮喘

冰片

龍腦

雙環單萜

發汗、止痛、鎮痙和防蟲腐

地黃

梓醇

環烯醚萜類

降血糖

  (2)倍半萜

青蒿

青蒿素

單環倍半萜

抗惡性瘧疾

莪術、郁金

莪術醇

雙環倍半萜

抗腫瘤

莪術油


抗病毒

  (3)雙萜

穿心蓮

穿心蓮內酯

雙環二萜

抗菌、抗炎

銀杏葉

銀杏內酯

心血管疾病

紫衫

紫杉醇

三環二萜

抗癌、抗腫瘤

甜葉菊

甜菊苷

四環二萜

作為糖尿病患者用藥與食品添加劑

  (4)三萜

四環三萜皂苷

黃芪、人參

人參皂苷Rg1有輕度中樞神經興奮作用及抗疲勞作用

五環三萜皂苷

甘草

甘草酸及其苷元甘草次酸都具有促腎上腺皮質激素(ACTH)樣活性

  二、揮發油

  1.揮發油 也稱精油,是存在于植物體內的一類具有揮發性、可隨水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀液體。

  2.揮發油的一般性質

性狀

①多為無色或淡黃色的油狀液體; ②常溫下為透明液體,低溫易“析腦”; ③多有香味,魚腥草(魚腥味)

揮發性

揮發油均具有揮發性,可隨水蒸氣蒸餾,油斑實驗,與脂肪油相區別

溶解性

揮發油不溶于水,而易溶于各種有機溶劑

物理常數

比重(0.850~1.065)、旋光性(+97°~+117°)、折光性(1.43~1.61)、沸點(70~300℃)

不穩定性

裝入棕色瓶內密塞并低溫保存

檢識

揮發油的氣味、揮發性、物理常數等均可作為揮發油質量檢查的指標

  3.揮發油的提取方法

  (1)水蒸氣蒸餾法:是提取揮發油最常用的方法,對熱不穩定的揮發油不能用此法提取。

  (2)超臨界流體提取法:特點:密度接近液體,黏度類似氣體,擴散力、滲透性優于液體 優點:防止氧化熱解及提高品質。最常用的是CO2

  4.揮發油的分離方法

  (1)冷凍法:薄荷油析出薄荷腦

  (2)分餾法: 沸點隨分子量增大、雙鍵增多而升高;含氧萜沸點隨官能團的極性增大而升高。

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